Procedimiento Para Eliminar Un Residuo Que Contiene Sulfato De Sodio.

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k ˜ OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS 19 k ES 2 037 406 kInt. Cl. : B09B 3/00 11 N.◦ de publicaci´ on: 5 51 ˜ ESPANA B09B 1/00 C01F 11/46 B01D 53/34 k 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA kN´umero de solicitud europea: 89202615.4 kFecha de presentaci´on : 17.10.89 kN´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 366 182 kFecha de publicaci´on de la solicitud: 02.05.90 T3 86 86 87 87 k 54 T´ıtulo: Procedimiento para eliminar un residuo que comprende sulfato de sodio. k 73 Titular/es: Solvay k 72 Inventor/es: Ninane, L´ eon k 74 Agente: D´ıez de Rivera y Hoces, Alfonso 30 Prioridad: 26.10.88 FR 8814100 Rue du Prince Albert, 33 B-1050 Bruxelles, BE 45 Fecha de la publicaci´ on de la menci´on BOPI: 16.06.93 45 Fecha de la publicaci´ on del folleto de patente: 16.06.93 Aviso: k k k En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´ on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas). Venta de fasc´ ıculos: Oficina Espa˜ nola de Patentes y Marcas. C/Panam´ a, 1 – 28036 Madrid 1 2 037 406 DESCRIPCION La invenci´on tiene por objeto un procedimiento para la eliminaci´on de residuos industriales que contienen sulfato de sodio. Las actividades humanas producen grandes cantidades de residuos que contienen azufre, que son perjudiciales desde un punto de vista ecol´ogico. As´ı, la combusti´ on de combustibles f´ osiles (hulla, derivados del petr´ oleo), particularmente en las centrales t´ermicas de producci´ on de electricidad, dan lugar a la formaci´ on de un volumen importante de o´xidos de azufre, cuya evacuaci´on en la atm´ osfera no es generalmente admisible. Una t´ecnica conocida y recomendada para la depuraci´ on de los gases de combusti´ on de o´xidos de azufre consiste en tratar ´estos con carbonato o bicarbonato de sodio (Chemical Marketing Reporter, 7 de julio de 1986, p´ aginas 5 y 27: “Sodium Chemicals Get Nod for Commercial FDG in ’90’s”); los o´xidos de azufre del gas tratado se convierten de esta forma en sulfato de sodio, f´ acilmente separable del gas. Esta t´ecnica conocida asegura una depuraci´ on eficaz de los humos industriales de o´xido de azufre, pero da lugar a la formaci´ on de un residuo que contiene sulfato de sodio, cuya eliminaci´on presenta dificultades. La elevada solubilidad del sulfato de sodio en agua impide de forma efectiva su evacuaci´ on en un terreno o escorial. Para resolver estas dificultades, se ha pensado impermeabilizar el residuo que contiene sulfato de sodio mezcl´andolo con cenizas volantes, arcilla y agua (ibidem). Este procedimiento de impermeabilizaci´on presenta no obstante el inconveniente de necesitar varias materias primas diferentes y requiere un equipamiento complejo y costoso. Adem´as, necesita el apartamiento de a´reas de esparcimiento para el almacenamiento de los residuos impermeabilizados en un terreno. Seg´ un el documento EP-A-0005301, el gas que se va a depurar se trata con (bi)carbonato de sodio para formar sulfito y sulfato de sodio que se disuelven en agua, y la soluci´ on acuosa resultante se trata con cloruro de calcio para precipitar sulfato de calcio dihidratado que se recoge. El sulfato de calcio as´ı recogido se utiliza en la industria de la construcci´ on o se desecha. En el documento DE-A-3.411.998 se describe un procedimiento para eliminar un residuo s´olido seg´ un el cual se dispersa este residuo en agua y la dispersi´on acuosa as´ı formada se env´ıa a una cavidad subterr´ anea de un yacimiento de sal, de la cual se retira una soluci´ on acuosa de cloruro de sodio. La invenci´on se dirige a proporcionar un procedimiento nuevo que permite eliminar residuos industriales que contienen sulfato de sodio de manera f´ acil y econ´omica, sin necesitar el apartamiento de un ´area de esparcimiento, y que da lugar adem´ as a la obtenci´on de un producto industrial valioso. Por tanto, la invenci´ on se refiere a un procedimiento para eliminar un residuo industrial que contiene sulfato de sodio por tratamiento del sulfato de sodio con una sal de calcio, estando caracterizado el procedimiento porque antes de tratar 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2 el sulfato de sodio con la sal de calcio, se dispersa el residuo en agua para disolver el sulfato de sodio, se separa de la dispersi´on acuosa resultante una soluci´ on acuosa de sulfato de sodio y se enfr´ıa la soluci´on para cristalizar sulfato de sodio decahidratado que se trata con la sal de sodio, y porque se env´ıa el sulfato de calcio a un yacimiento de sal gema de donde se retira de forma simult´anea una soluci´ on acuosa de cloruro de sodio. En el procedimiento seg´ un la invenci´ on, la sal de calcio debe escogerse entre las que son capaces de descomponer el sulfato de sodio formando sulfato de calcio. Se prefiere cloruro de calcio, de forma que se produzca cloruro de sodio de forma simult´anea a la producci´ on de sulfato de calcio. En el procedimiento seg´ un la invenci´ on, el tratamiento del sulfato de sodio del residuo con la sal de calcio debe efectuarse a una temperatura ajustada para cristalizar sulfato de calcio. En la pr´ actica, se prefiere seleccionar una temperatura para la cual cristalice sulfato de calcio dihidratado. El tratamiento del sulfato de sodio con la sal de calcio se efect´ ua generalmente en medio acuoso. El grado de diluci´ on del sulfato de sodio y de la sal de calcio en el medio acuoso no es t´ıpico, y su valor ´optimo puede determinarse f´ acilmente mediante un trabajo de rutina en laboratorio, en funci´ on de otras condiciones de funcionamiento. Para tratar el sulfato de sodio del residuo con la sal de calcio, se puede dispersar, por ejemplo, el residuo que contiene sulfato de sodio en estado s´olido en una soluci´ on acuosa o una suspensi´ on acuosa de la sal de calcio. Seg´ un otra variante, tambi´en se puede dispersar el residuo en una cantidad de agua suficiente para disolver el sulfato de sodio y seguidamente mezclar la sal de calcio en el medio acuoso resultante. En esta variante del procedimiento, se pueden separar eventualmente las materias insolubles de la soluci´ on de sulfato de sodio antes de tratar esta u ´ltima con la sal de calcio. Seguidamente, el precipitado de sulfato de calcio se env´ıa a un yacimiento de sal gema, del cual se retira de forma simult´ anea una soluci´ on acuosa de cloruro de sodio. Pueden utilizarse todos los medios apropiados para introducir el precipitado de sulfato de calcio en el yacimiento de sal gema y para retirar la soluci´on acuosa de cloruro de sodio. Un medio com´ unmente aplicado consiste en introducir el sulfato de calcio en el yacimiento en forma de una suspensi´ on acuosa en agua o una salmuera saturada o diluida de cloruro de sodio. Para estos fines, se puede utilizar ventajosamente la t´ecnica que consiste en introducir dos conducciones en el yacimiento de sal gema, en las proximidades una de la otra (habitualmente una conducci´ on tubular y una conducci´ on anular axiales), en inyectar la suspensi´ on acuosa de sulfato de calcio bajo presi´ on en una de las conducciones y retirar la soluci´ on acuosa de cloruro de sodio por la otra conducci´on (Dale W. KAUFMANN, “Sodium Chloride”, American Chemical Society Monograph Series, 1960, Reinhold Publishing Corporation, Chapman & Hall, Ltd., London, p´ aginas 142 a 185). 3 2 037 406 En una forma de realizaci´ on particular del procedimiento seg´ un la invenci´on, el precipitado de sulfato de calcio se env´ıa al yacimiento de sal gema con una cantidad de agua suficiente para disolver un volumen de sal gema igual al menos al volumen de sulfato de calcio. En esta forma de realizaci´on del procedimiento seg´ un la invenci´ on, la cantidad de agua utilizada se ajusta de forma adecuada para formar en el yacimiento, por disoluci´on de sal gema, una cavidad de volumen suficiente para albergar todo el sulfato de calcio que ha sido enviado y, en su caso, las dem´ as sustancias insolubles del residuo. Puede ocurrir que el residuo industrial a eliminar contenga sustancias solubles o insolubles que no es aconsejable evacuar en el yacimiento de sal gema o volver a encontrar en la soluci´on acuosa de cloruro de sodio. Con esta finalidad, en otra forma de realizaci´on particular del procedimiento seg´ un la invenci´on, se dispersa el residuo industrial en una cantidad de agua suficiente para disolver el sulfato de sodio, se recoge la soluci´on acuosa resultante despu´es de haber separado, en su caso, las materias insolubles, se enfr´ıa en condiciones ajustadas para cristalizar sulfato de sodio decahidratado, se recoge el precipitado formado y se trata con la sal de calcio como se expuso anteriormente. En esta forma de realizaci´ on del procedimiento seg´ un la invenci´ on, el precipitado del sulfato de calcio decahidratado presenta una pureza muy elevada (KIRK-PTHMER - Encyclopedia of Chemical Technology - 3a ¯ edici´on - vol. 21 - John Wiley & Sons - 1983 - p´ aginas 247 a 249 (v´ease p´agina 249)). Eventualmente, est´a asociado a carbonato de sodio decahidratado si el residuo industrial sometido al procedimiento contiene carbonato o bicarbonato de sodio, como es generalmente el caso en residuos obtenidos despu´es de la desulfurizaci´ on de un gas de humo con carbonato o bicarbonato de sodio. Esta forma de realizaci´ on del procedimiento seg´ un la invenci´on es especialmente aconsejable en el caso de residuos industriales contaminados con metales pesados. En una variante de ejecuci´ on de esta forma de realizaci´on del procedimiento seg´ un la invenci´ on, solamente una fracci´on del precipitado de sulfato de sodio decahidratado (eventualmente asociado a carbonato de sodio decahidratado) se trata con la sal de calcio para su traslado al yacimiento de sal gema. La fracci´ on restante sirve para tratar una salmuera de cloruro de sodio contaminado con cationes calcio para precipitar estos u ´ ltimos en forma de sulfato de calcio. En una forma de realizaci´ on preferida del procedimiento seg´ un la invenci´ on, la sal de calcio es cloruro de calcio procedente del tratamiento, con hidr´ oxido de calcio, de las aguas madres de bicarbonato de sodio en el procedimiento de fabricaci´on de sosa con amon´ıaco. En esta forma de realizaci´on del procedimiento seg´ un la invenci´ on, el tratamiento de sulfato de sodio con cloruro de calcio puede realizarse mezclando en sulfato de sodio un l´ıquido residual de una columna de destilaci´on de las aguas madres de la fabricaci´ on de bicarbonato de sodio por el procedimiento del amon´ıaco. Ejemplos de constituci´ on de estos residuos, en forma de suspensiones acuosas dilui- 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4 das, que proporcionan en el tratado de TE-PANG HOU “Manufacture of Soda”, segunda edici´ on, Hafner Publishing Company, 1969, p´ agina 237, as´ı como en la publicaci´on “The Rehabilitation of the Solvay Process Waste Beds” de Frederick W. Boecker, B.S.C.E., Syracuse University, 1968, p´ agina 20. Esta forma de realizaci´ on del procedimiento seg´ un la invenci´on presenta la ventaja de no utilizar m´ as que residuos de la industria, que se eliminan conjuntamente en el yacimiento de sal gema. Ello supone utilizar una cantidad de agua capaz de disolver, en el yacimiento, un volumen de sal gema al menos igual al volumen global de sulfato de calcio y de materias insolubles del l´ıquido residual de la planta de sosa. De forma alternativa, el l´ıquido residual se puede someter a una filtraci´ on o una decantaci´ on para eliminar previamente las materias insolubles que contiene. En otra forma de realizaci´ on del procedimiento seg´ un la invenci´ on, se utiliza cloruro de calcio residual de la fabricaci´ on de bicarbonato de sodio por la t´ecnica de las aminas, tal como se describe en la patente GB-A-1082436 (KAISER ALUMINUM & CHEMICAL CORPORATION) y en las patentes y solicitudes de patentes BE-A899490 y EP-A-148524(SOLVAY & Cie). El procedimiento seg´ un la presente invenci´ on presenta la ventaja de proporcionar un medio f´ acil, econ´omico y fiable para la eliminaci´on de un residuo industrial, sin necesitar el apartamiento de un a´rea de almacenamiento. Presenta la ventaja complementaria de producir una soluci´ on acuosa de cloruro de sodio que puede ser valiosa en un procedimiento industrial. El procedimiento seg´ un la invenci´ on se aplica a todos los residuos industriales, s´ olidos o l´ıquidos, que contienen sulfato de sodio. Encuentra una aplicaci´ on interesante para la eliminaci´on de los residuos s´olidos del tratamiento de desulfuraci´on de los gases que contienen ´oxidos de azufre por medio de carbonato o bicarbonato de sodio. Resuelve de manera ventajosa el problema de la eliminaci´on de tales residuos procedentes del tratamiento de los humos de hornos industriales que funcionan con combustibles f´ osiles que contienen azufre, particularmente en las centrales t´ermicas de producci´ on de electricidad. Particularidades y detalles de la descripci´on surgir´ an a trav´es de la descripci´on siguiente de algunas formas de realizaci´on, con referencia a los dibujos que se acompa˜ nan. La figura 1 es el esquema de una instalaci´ on que utiliza una primera forma de realizaci´on del procedimiento seg´ un la invenci´ on; La figura 2 es el esquema de una instalaci´ on que acopla una forma de realizaci´on del procedimiento seg´ un la invenci´ on y un procedimiento de fabricaci´ on de bicarbonato de sodio; La figura 3 es el esquema de una segunda forma de realizaci´ on del procedimiento seg´ un la invenci´on. La figura 4 es el esquema de una instalaci´ on que utiliza una tercera forma de realizaci´on del procedimiento seg´ un la invenci´ on. En estas figuras, los mismos s´ımbolos de referencia designan elementos iguales. En las instalaciones esquematizadas en las figuras 1 a 3, el procedimiento seg´ un la invenci´on 3 5 2 037 406 se aplica a la eliminaci´on de un residuo s´ olido obtenido despu´es de la desulfurizaci´ on de un gas de humo procedente de la combusti´ on de hulla o de un derivado del petr´ oleo. Con esta finalidad, el gas de humo 1, contaminado con ´oxidos de azufre, se introduce en un reactor 2 que se alimenta de forma separada con bicarbonato de sodio 3. En el reactor 2, los ´oxidos de azufre del humo reaccionan con el bicarbonato de sodio formando sulfato de sodio. La mezcla de reacci´on gaseosa 4 que se retira del reactor 2 se hace pasar por una sucesi´on de filtros (que comprenden ventajosamente filtros electrost´ aticos) 5, donde se separa un gas 6 sustancialmente exento de polvos y un residuo s´olido pulverulento 7. Este u ´ltimo contiene sulfato de sodio, carbonato de sodio y polvos habitualmente presentes en los gases de combusti´on (cenizas volantes, metales pesados). El residuo 7 se trata de acuerdo con el procedimiento seg´ un la invenci´ on. En la forma de realizaci´on del procedimiento seg´ un la invenci´ on, representado en la figura 1, el residuo s´olido 7 se introduce en una c´ amara de disoluci´ on 8, donde se a˜ nade agua 9 en cantidad suficiente para disolver la totalidad de sulfato de sodio y carbonato de sodio del residuo 7. La mezcla acuosa resultante 10 se env´ıa a una c´ amara de cristalizaci´on 11 que se alimenta de forma separada con una soluci´ on acuosa de cloruro de calcio 12, en cantidad suficiente para descomponer el sulfato y el carbonato de sodio y formar sulfato de calcio y carbonato de calcio que precipitan, y cloruro de sodio que pasa a la soluci´ on acuosa. Las condiciones de presi´ on y temperatura en la c´amara 11 se ajustan para que el sulfato de calcio cristalice en forma de dihidrato o yeso, preferentemente en estructura acicular. De la c´ amara de cristalizaci´on 11 se recoge una suspensi´ on acuosa 13 que, despu´es de la adici´on de una cantidad adicional de agua 14, se introduce en un yacimiento subterr´aneo de sal gema 15 del que se retira una soluci´on acuosa de cloruro de sodio 16. El agua no saturada de la suspensi´ on acuosa 13 disuelve el yacimiento de sal 15 produciendo una cavidad 17 en la que sedimentan las materias insolubles de la suspensi´on (particularmente sulfato de calcio) para formar un dep´ osito s´ olido 18. Por tanto, la cantidad adicional de agua 14 debe ajustarse para que el volumen de sal gema disuelta y retirada del yacimiento con la soluci´on 16 sea al menos igual al volumen de materias s´ olidas de la suspensi´on 13. En una variante de ejecuci´ on del procedimiento que se acaba de describir, con referencia a la figura 1, la mezcla acuosa 10 se somete a una filtraci´ on, una decantaci´ on o una centrifugaci´ on para retirar las sustancias no disueltas antes de enviarlas a la c´amara de cristalizaci´on 11. Esta variante de ejecuci´on del procedimiento reduce el volumen de materias insolubles introducidas en el yacimiento; como consecuencia, necesita un menor aporte de agua 14 y reduce la velocidad de disoluci´ on del yacimiento y el caudal de soluci´ on de cloruro de sodio 16 retirado del yacimiento 15. La instalaci´ on representada en la figura 2 integra el procedimiento seg´ un la invenci´ on en una planta de sosa con amon´ıaco 19. La planta de sosa con amon´ıaco es bien conocida en la 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6 t´ecnica (TE-PANG HOU “Manufacture of Soda, segunda edici´ on, Hafner Publishing Company, 1969). En esta u ´ ltima, se hace reaccionar una soluci´on acuosa de cloruro de sodio 20, amon´ıaco 21 y anh´ıdrido carb´ onico 22 en un conjunto 23 de reactores conocidos en s´ı, en los cuales se recoge una suspensi´on acuosa 24 de bicarbonato de sodio. Por tratamiento de la suspensi´ on 24 en un filtro 25, se obtiene bicarbonato de sodio s´ olido 26 que se regenera y unas aguas madres 27 que se trata con una suspensi´ on acuosa de hidr´ oxido de calcio 28 en un reactor 29 que incluye una columna de destilaci´on alimentada con vapor de agua. Se recoge separadamente del reactor 29, por una parte, amon´ıaco que se recicla 21 y, por otra parte, un l´ıquido residual 30. Este u ´ltimo es una suspensi´on acuosa constituida, esencialmente, por una soluci´ on acuosa saturada de cloruro de calcio y cloruro de sodio que contiene diversas sustancias en suspensi´on (particularmente sulfato de calcio, carbonato de calcio, hidr´oxido de magnesio, o´xidos de hierro y s´ılice). Seg´ un la invenci´ on, el l´ıquido residual 30 se introduce como tal en la c´ amara de cristalizaci´on 11 que se alimenta de forma separada con la mezcla acuosa 10 que contiene el sulfato de sodio del residuo s´olido a eliminar. En la forma de realizaci´on de la figura 2, el dep´ osito s´ olido 18 que se forma en la cavidad 17 del yacimiento de sal gema 15 contiene las sustancias s´olidas que estaban en suspensi´on en el l´ıquido residual 30. La soluci´on acuosa de cloruro de sodio 16 retirada del yacimiento 15 se env´ıa a la planta de sosa 19. En una variante de ejecuci´ on del procedimiento esquematizado en la figura 2, se somete el l´ıquido residual 30 a una filtraci´ on o una decantaci´on, de forma que no se traslade a la c´ amara 11 m´as que una soluci´ on acuosa se cloruro de sodio, sensiblemente exenta de sustancia s´olida. La instalaci´ on representada en la figura 3 se aplica al tratamiento de residuos industriales s´olidos que contienen sustancias indeseables, que no se desea reencontrar en el dep´osito s´ olido 18 del yacimiento de sal gema ni en la soluci´on acuosa de cloruro de sodio 16 retirada del yacimiento. Ejemplos de tales sustancias indeseables son metales pesados presentes en cantidades variables en ciertos combustibles. En la instalaci´ on de la figura 3, el residuo s´olido 7 que contiene sulfato de sodio se dispersa en primer lugar en el agua 9, en un disolvente 8 para disolver el sulfato de sodio. La cantidad de agua y su temperatura se ajustan para obtener una disoluci´ on de la totalidad del sulfato de sodio del residuo 7. La suspensi´on acuosa resultante 10 se trata en un filtro 31 para eliminar las materias insolubles 32. El filtrado 33 se env´ıa a una c´amara de cristalizaci´on 34 donde se enfr´ıa hasta una temperatura ajustada, situada entre -1◦ C y 32,4◦C, para cristalizar sulfato de sodio decahidratado y carbonato de sodio decahidratado. Se recoge de la c´amara 34 una suspensi´on acuosa 35 que se trata en un dispositivo de filtraci´ on con succi´on 36 para separar el precipitado de sulfato de sodio decahidratado y carbonato de sodio decahidratado 37 y unas aguas madres 38. El precipitado 37 se somete seguidamente a un tratamiento 7 2 037 406 similar al del medio acuoso 10 en la instalaci´on de la figura 1. Con este fin, se trata, un una c´ amara de cristalizaci´on 11, con una soluci´ on acuosa de cloruro de calcio 12, para convertir el sulfato de sodio en sulfato de calcio y el carbonato de sodio en carbonato de calcio. La suspensi´ on acuosa resultante 13 se env´ıa seguidamente al yacimiento de sal 15, con una cantidad adicional de agua 14. Las aguas madres 38 pueden, seg´ un una variante, reciclarse a la c´amara de disoluci´ on 8. En una variante de ejecuci´ on del procedimiento que acaba de describirse, con referencia a la figura 3, el filtrado 33 se trata, en dos etapas consecutivas, en dos c´amaras de cristalizaci´ on sucesivas, donde cristaliza en primer lugar sulfato de sodio decahidratado puro, que se recoge, y seguidamente una mezcla de sulfato de sodio decahidratado y carbonato de sodio decahidratado. En la instalaci´ on representada en la figura 4, el residuo s´ olido 7 que contiene sulfato de sodio se trata como en la instalaci´ on de la figura 3, para obtener un coprecipitado 37 de sulfato de sodio decahidratado y carbonato de sodio decahidratado. El precipitado 37 se escinde en dos fracciones 47 y 39. La fracci´on 47 se trata, como en el caso de la figura 3, con una soluci´ on acuosa de cloruro de calcio 12 en la c´amara de cristalizaci´on 11 para precipitar una mezcla de sulfato de calcio 5 10 15 20 25 8 y carbonato de calcio; la suspensi´ on acuosa resultante 13 se env´ıa, con una cantidad adicional de agua 14, al yacimiento de sal gema 15, de donde se retira una soluci´ on acuosa de cloruro de sodio 16. Esta u ´ltima est´ a generalmente contaminada con cationes calcio y magnesio procedentes del yacimiento de sal. Para depurarla de estos cationes, la soluci´on 16 se trata en primer lugar en un reactor 40 con la fracci´ on 39 del precipitado 37, para precipitar los cationes calcio en forma de sulfato de calcio y carbonato de calcio. Adem´ as, se introduce en el reactor 40 hidr´ oxido de sodio 41, para precipitar los cationes magnesio en forma de hidr´ oxido de magnesio. Despu´es de la separaci´on de los precipitados 42, la soluci´ on acuosa de cloruro de sodio se trata, en un segundo reactor 43, con carbonato de sodio 44, para completar su depuraci´ on de cationes calcio, que se eliminan es forma de un precipitado 45 de carbonato de calcio. La soluci´on de cloruro de sodio 46, recogida del reactor 43, puede utilizarse en diversas industrial, particularmente para la fabricaci´on de carbonato de sodio por el procedimiento del amon´ıaco, o para la fabricaci´ on de cloro por electr´olisis. En particular, la instalaci´ on de la figura 4 puede integrarse en la instalaci´ on de la figura 2. 30 35 40 45 50 55 60 65 5 9 2 037 406 REIVINDICACIONES 1. Procedimiento para eliminar un residuo industrial que comprende sulfato de sodio, seg´ un el cual se trata el sulfato de sodio del residuo (7) con una sal de calcio (12) para precipitar sulfato de calcio (13), caracterizado porque antes de tratar el sulfato de sodio con la sal de calcio, se dispersa el residuo (7) en agua (9) para disolver el sulfato de sodio, se separa de la dispersi´ on acuosa resultante (10) una soluci´ on acuosa de sulfato de sodio (33) y se enfr´ıa la soluci´on para cristalizar sulfato de sodio decahidratado (37) que se trata con la sal de calcio (12) y porque se env´ıa el sulfato de calcio a un yacimiento de sal gema (15) de donde se retira simult´ aneamente una soluci´ on acuosa de cloruro de sodio (16). 2. Procedimiento seg´ un la reivindicaci´ on 1, caracterizado porque se env´ıa el sulfato de calcio (13) al yacimiento (15) con una cantidad de agua suficiente (14) para disolver un volumen de sal gema (17) igual al menos al volumen de sulfato de calcio. 3. Procedimiento seg´ un la reivindicaci´ on 1 o´ 2, caracterizado porque el tratamiento del sulfato de sodio con la sal de calcio (12) se efect´ ua en condiciones ajustadas para cristalizar sulfato de calcio dihidratado. 4. Procedimiento seg´ un una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la sal de calcio (12) es cloruro de calcio. 5. Procedimiento seg´ un la reivindicaci´ on 4, caracterizado porque se utiliza cloruro de calcio procedente de un l´ıquido residual (30) que resulta del tratamiento con hidr´ oxido de calcio (28) de 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6 10 las aguas madres (27) del bicarbonato de sodio (26) en el procedimiento de fabricaci´ on de sosa con amon´ıaco. 6. Procedimiento seg´ un la reivindicaci´ on 5, caracterizado porque se mezcla el sulfato de sodio (10) con el l´ıquido residual (30) y se env´ıa la mezcla resultante al yacimiento (15). 7. Procedimiento seg´ un una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se utiliza un residuo industrial (7) obtenido desulfurando, con bicarbonato de sodio (3), un gas (1) que contiene o´xidos de azufre que resultan de la combusti´on de un combustible f´ osil que contiene azufre. 8. Procedimiento seg´ un la reivindicaci´ on 7, caracterizado porque se utiliza una cantidad de cloruro de calcio (12) suficiente para convertir la totalidad del sulfato de sodio y del carbonato de sodio resultantes de la desulfuraci´ on en sulfato de calcio y carbonato de calcio, respectivamente. 9. Procedimiento seg´ un la reivindicaci´ on 8, caracterizado porque se env´ıan el sulfato de calcio y el carbonato de calcio al yacimiento (15) con una cantidad de agua (14) suficiente para disolver un volumen (17) del yacimiento de sal gema (15) igual al menos al volumen global del sulfato de calcio y del carbonato de calcio. 10. Procedimiento seg´ un una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se trata la soluci´ on acuosa de cloruro de sodio (16) retirada del yacimiento (15), con una fracci´ on (39) del sulfato de sodio decahidratado (37), para precipitar los iones calcio de la soluci´on en forma de sulfato de calcio. 2 037 406 7 2 037 406 8 2 037 406 9 2 037 406 10