Carrera: Licenciatura En Química Programa De: Química Organica Ii

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA F A C U L T A D D E C I E N C I A S E X A C T A S Y NA T UR A L E S DEPARTAMENTO: QUMICA CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II CÓDIGO: Q013 ÁREA: QUÍMICA ORGÁNICA O.C.S.: PLAN AÑO: 2012 HORAS DE CLASE PROFESORES RESPONSABLES TEÓRICAS DRA. ROXANA RUSECKAITE PRÁCTICAS POR SEMANA POR CUAT./AÑO 4 64 1996/2012 POR SEMANA 10 POR CUAT./AÑO 160 ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES FINAL APROBADO CURSADA APROBADA QUÍMICA ORGÁNICA I Objetivos Proporcionar los conocimientos fundamentales sobre estructura, nomenclatura, propiedades físicas por grupos funcionales, reactividad, mecanismos, cambios energéticos y síntesis. Interpretación de las reacciones químicas, métodos de obtención, propiedades químicas y físicas de los compuestos orgánicos, relacionando los mecanismos de acción correspondientes y los factores que influyen en los mismos. Contenidos mínimos Relación estructura propiedades de compuestos carbonílicos. Derivados de ácidos. Enoles y enolatos y esteres enolatos. Interés como herramientas de síntesis.Aminas alifáticas y aromáticas. Heterociclos de 5 y 6 átomos. Polímeros sintéticos: clasificación, mecanismos de síntesis y propiedades. Productos naturales: rutas de acil malonato (acidos grasos, lípidos), rutas del ácido mevalónico (terpenos, carotenoides, esteroides y productos relacionados). Carbohidratos: mono, di y polisacáridos. Aminoácidos y proteínas: relación estructura propiedades. Síntesis de péptidos. Estructuras de las proteínas. Función biológica. Acidos nucleicos. Introducción al diseño de síntesis orgánica. Introducción al análisis funcional y espectroscópico. VIGENCIA DE ESTE PROGRAMA AÑO 2005 PROFESOR RESPONSABLE Dra. Roxana Ruseckaite AÑO PROFESOR RESPONSABLE VISADO DIRECTOR DEPARTAMENTO FECHA: SECRETARIO ACADÉMICO FECHA: DECANO FECHA: UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA F A C U L T A D D E C I E N C I A S E X A C T A S Y NA T UR A L E S DEPARTAMENTO: QUMICA CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II CÓDIGO: Q013 ÁREA: ORGÁNICA QUÍMICA PLAN AÑO: 1983 HORAS DE CLASE O.C.S.: 1996/2012 PROFESORES RESPONSABLES TEÓRICAS DRA. ROXANA RUSECKAITE PRÁCTICAS POR SEMANA POR CUAT./AÑO POR SEMANA POR CUAT./AÑO 4 64 10 160 ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES FINAL APROBADO CURSADA APROBADA QUÍMICA ORGÁNICA I Programa analítico 1. Contenidos teóricos Tema 1: Repaso de espectroscopia IR y RMN. Ejercicios estructurales prácticos Tema 2: Aldehídos y cetonas: Nomenclatura. Estructura del grupo carbonilo. Propiedades físicas. Propiedades espectroscópicas (IR y HRMN). Métodos de obtención de laboratorio e industriales. Reactividad: adición nucleofílica. Hidratación. Adición bisulfítica. Obtención de acetales y cetales. Adiciíon de sulfuro de hidrógeno, tioles. Obtención de cianhidrinas. Obtención de alcoholes con reactivo de Grignard. Adición de derivados de amoníaco. Reacción de Wittig. Reducción de Clemmensen y de Wolff-Kirschner, con hidruros metálicos y catalítica. Oxidación. Aldehídos y Cetonas alfa-beta insaturados. Nomenclatura. Reactividad. Adición electrofílica y nucleofílica. Mecanismos. Reacción de Diels-Alder. Carbaniones y enolatos. Reactividad de los hidrógenos alfa-carbonilo. Tautomería ceto – enólica. Halogenación en alfa. Reacción del haloformo. Reacción de Cannizzaro. Condensación aldólica. Reacción de Claisen-Schmidt. Tema 3: Ácidos Carboxílicos Estructura del grupo carboxilo. Propiedades físicas. Propiedades espectroscópicas. Métodos de obtención de laboratorio e industriales. Acidez. Efecto de los sustituyentes. Sales. Acidos dicarboxílicos. Descarboxilación.Reactividad: Sustitución nucleofílica (adición – eliminación). Transformación en derivados. Reducción: reducción selectiva y Rosemund. Uso de los ácidos carboxílicos en síntesis. Reacción de Hell-Volhard-Zelinsky. Acidos carboxílicos alfa-beta insaturados: Nomenclatura. Síntesis. Reacción de Perkin. Tema 4: Derivados de ácidos Nomenclatura. Reactividad. Halogenuros de acilo, anhidridos, ésteres, amidas, urea, sulfonamidas, nitrilos, lactonas, lactamas. Esterificaicón. Velocidad de esterificación. Transalcohilación. Transacilación. Esterificación por adición. Esterificación con diazometano. Propiedades de los ésteres. Hidrólisis. Saponificación. Ésteres de ácidos inorgánicos. Ésteres del ácido carbónico. Ortoésteres. Ésteres de ácidos dicarboxílicos. Derivados del ácido carbónico. Urea. Propiedades. Síntesis. Resinas urea-formaldehido. Ácido barbitúrico. Derivados del ácido tiocarbónico. Tioúrea. Complejos de inclusión de la urea y la tiourea. Enolatos de ésteres. Estructura. Estabiliziación de la carga. Acidez de los H-alfa. Reactividad. Reacción de Reformatzky. Condensación de Claisen. Condensación de Dieckmann. Compuestos 1,3-beta dicarbonílicos. Síntesis acetoacética y malónica. Adición de Michael. Anelación de Robinson. Tema 5 : Halogenuros de arilo y Fenoles Nomenclatura. Propiedades físicas. Propiedades espectroscópicas. Métodos de obtención de laboratorio e industriales. Reacciones, características estructurales. Sustitución nucleofílica aromática. Mecanismo, reactividad, orientación. Mecanismo de eliminación-adición. Bencino, generación y reactividad. Fenoles. Estructura. Prop. Físicas. Reactividad. Acidez. Métodos de obtención. Proceso Dow Tema 6: Aminas Estereoquímica del nitrógeno. Clasificación. Nomenclatura. Propiedades físicas. Propiedades espectroscópicas. Métodos de obtención de laboratorio e industriales: Aminación por reducción de derivados nitrados. Proceso de Béchamp. Reducción controlada de nitrogrupos. Aminación por amonólisis. Método de Hofmann. Síntesis de Gabriel. Aminación reductiva. Degradación de Hofmann. Propiedades y reacciones de aminas alifáticas y aromáticas. Basicidad. Formación de sales. Sales de amonio cuaternarias. Caracterización de aminas: reacción con el ácido nitroso; reacción de Hinsberg. Oxidación de aminas. UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA F A C U L T A D D E C I E N C I A S E X A C T A S Y NA T UR A L E S DEPARTAMENTO: QUMICA CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II CÓDIGO: Q013 ÁREA: ORGÁNICA QUÍMICA PLAN AÑO: 1983 HORAS DE CLASE O.C.S.: 1996/2012 PROFESORES RESPONSABLES TEÓRICAS DRA. ROXANA RUSECKAITE PRÁCTICAS POR SEMANA POR CUAT./AÑO POR SEMANA POR CUAT./AÑO 4 64 10 160 ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES FINAL APROBADO CURSADA APROBADA QUÍMICA ORGÁNICA I Sustitución en el núcleo de aminas aromáticas. Reacción con cloruros de sulfonilo: sulfonamidas. Sulfas.Sales de diazonio. Estructura. Resonancia. Nomenclatura. Diazotación. Mecanismo. Reacciones de la sales de diazonio. Reacciones de descomposición con pérdida de nitrógeno. Reacciones de Sandmeyer, de Bart y de Gomberg. Reducción de las sales de diazonio. Formación de bencinos. Reacciones de copulación. Con aminas. Con fenoles. Mecanismo. Transposición diazoamino benceno a p-amino azobenceno. Mecanismo. Colorantes azoicos. Tema 7: Heterociclos aromáticos Nomenclatura. Anillos de cinco átomos. Estructura, obtenciaón y sustitución electrofílica en el pirrol, tiofeno y furano. Heterociclos pentagonales saturados. Anillos de seis átomos. Piridina y homólogos. Estructura. Obtención. Sustitución electrofílica y nucleofílica. Basicidad. Comparación entre el pìrrol y la Piridina. Reducción. Metilación total de Hofmann. Óxido de piridinio. Acido nicotínico. Pirano. Pironas. Heterocíclicos hexagonales con dos heteroátomos. Diazinas. Pirimidinas. Derivados del ácido barbitúrico. Heterocíclicos con núcleos condensados. Sistema 6-5. Benzofurano. Indol. Purinas. Sistemas 6-6. Quinoleína e Isoquinoleína Síntesis de Skraup. Marihuana. Vitamina E. Cumarinas. Flavonoides Tema 8: Polímeros sintéticos Definición. Diferencia entre moléculas simples y polímeros. Masa molar promedio en níumero y en masa. Clasificación según la estructura. Transiciones térmicas en polímeros: temperatura de transición vítrea y fusión Fuerzas de enlace. Solubilidad. Clasificación por la reacción a la temperatura. Clasificación según el mecanismo de reacción. Mecanismos en cadena y en etapas. Polimerización radicalaria y iónica. Copolimerización: tipos de copolímeros. Factores a considerar. Polimerización por coordinación. Ejemplos: Poliésteres, poliamidas, poliuretanos, polímeros de urea-formaldehído. Resinas fenólicas, poliéster, epoxi. Relación estructura propiedades. Propiedades mecánicas. Tema 9: Productos naturales y biomoléculas Definición y tipos de productos naturales. Reacciones bios y mecanismos de reacciones orgánicas. Naturaleza de las reacciones biosintéticas. Estudio de algunos procesos frecuentes: consideraciones mecanísticas Aspectos generales sobre problemas inherentes al estudio de los productos naturales. Aislamiento. Determinación estructural. Tema 10: Lípidos y esteroides Ruta Del Acil-Imalonato. Acidos grasos. Clasificación. Composición. Estructura. Grasas y aceites. Aceites esenciales. Reacciones Jabones y detergentes. Estructura,. Emulsificantes. Fosfolípidos. Prostaglandinas. Ruta Del Ácido Mevalónico: Terpenos. Descripción de la ruta biosintética.. Regla del isopreno. Monoterpenos. Citral. Mentol. Pinenos. Reacciones de ciclización, síntesis de iononas. Alcanfor. Diterpenos. Ácido abiético y colofonia. Vitamina A. Triterpenos. Escualeno. Lanosterol. Tetraterpenos. Carotenoides. Esteroides. Estructura. Nomenclatura. Estereo. Esteroles. Colesterol. Colestanol. Coprostanol. Vitamina D. Ácidos biliares. Hormonas sexuales. Feromonas. Venenos de escuerzos. Saponinas y sapogeninas esteroides. Tema 11: Hidratos de carbono Monosacáridos. Nomenclatura. Clasificación. Configuración. Estructuras furanósicas y piranósicas. Nomenclatura conformacional. Mutarrotación. Reacciones en medio básico. Glicósidos. Reacciones de oxidación y de reducción. Epímeros. Formación de osazonas. Formación de ésteres, éteres, acetales y cetales. Estructura de la glucosa. Síntesis de Killiani-Fischer. Degradación de Ruff. Disacáridos: sacarosa, celobiosa, maltosa, lactosa. Determinación de estructuras. Polisacáridos: almidón, celulosa, glucógeno. UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA F A C U L T A D D E C I E N C I A S E X A C T A S Y NA T UR A L E S DEPARTAMENTO: QUMICA CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II CÓDIGO: Q013 ÁREA: ORGÁNICA QUÍMICA PLAN AÑO: 1983 HORAS DE CLASE O.C.S.: 1996/2012 PROFESORES RESPONSABLES TEÓRICAS DRA. ROXANA RUSECKAITE PRÁCTICAS POR SEMANA POR CUAT./AÑO POR SEMANA POR CUAT./AÑO 4 64 10 160 ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES FINAL APROBADO CURSADA APROBADA QUÍMICA ORGÁNICA I Tema 12: Aminoácidos y proteínas. Aminoácidos. Estructura. Aminoácidos esenciales. Iones dipolares. Anfoterismo. Punto isoeléctrico. Síntesis de aminoácidos. Péptidos. Unión peptídica. Determinación de la estructura de un péptido. Análisis de los residuos terminales. Hidrólisis parcial. Síntesis de péptidos. Grupos protectores y activadores. Síntesis de péptidos en fase sólida. Biosíntesis de péptidos. Clasificación de las proteínas. Estructura primaria. Punto isoeléctrico. Electroforesis. Estructuras secundaria, terciaria y cuaternaria. Proteínas globulares. Proteínas conjugadas. Coenzimas. Tema 13: ácidos nucleicos Estructura de los monómeros. Bases nitrogenadas. Nucleósidos y nucleótidos. Ácidos nucléicos, DNA, RNA. Funciones biológica de los ácidos nucleicos. Bibliografía 1. Solomons TWG., Craig F. & Snyder S. Organic chemistry, 11th Ed. Wiley & Sons (2013)(ISBN-13: 978-1118147399) 2. Clayden J., Greeves N., Warren S., Organic Chemistry, 2nd Ed., Oxford University Press (2012) (ISBN 978-0199270293) 3. McMurry, J., Organic chemistry, 8th Ed. Thompson Int. (2010) (ISBN-10: 0840054459) 4. Carey F. & Giuliano R., Organic chemistry, 8th Ed., McGraw Hill (2010) (ISBN 978-9701056103) 5. Carey F.A., Advanced Organic chemistry, Part A (Structure and Mechanisms), Springer, New York, 2008 (ISBN 9780387683461); Part B (Reactions and Synthesis), Springer, 2010 (ISBN 978-0387683546 6. Bruice P., Organic Chemistry, 6th Ed., Prentice Hall (2010) (ISBN 978-0-321-66313-9) 7. Smith M. & March J. Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 4th Ed, J.Wiley& Sons (2007) (ISBN 978-0-471-72091-1) 8. Nelson D.L. & Cox M.M., Lehninger A.L., Principios de Bioquimica, 5ª Ed., Omega, (2007) (ISBN: 9788428214865) 9. Morrison R.T. & Boyd R.N., Organic chemistry, 6th Ed., Prentice –Hall Inc. (1992) 10. Morrison R.T., Study Guide to Organic Chemistry, 6th Ed, Prentice –Hall Inc. (1992) 11. Streitwieser, Heathcock. Química Orgánica. Nueva Editorial Interamericana (1983) (ISBN 9 78-84-7605-353-9 12. Pine S, Química Orgánica, México, Mc Graw-Hill (1982).( ISBN 8485240340) 13. Noller C.R., Química Orgánica, 3° Ed., Ed. El Ateneo (1980) (ISBN 9788472420069 2. Contenidos prácticos Los trabajos de laboratorio se realizarán a escala micro y semi-micro de manera tal de minimizar las cantidades y desechos y favoreciendo las condiciones medioambientales y de trabajo. Todos los productos obtenidos así como las materias primas se caracterizarán por métodos instrumentales tales espectroscopia infrarrojo, Uv-Visible y eventualmente resonancia magnética de protón (HRMN). 2.1. Programa de trabajos de laboratorio TP0: Nociones De Seguridad En El Laboratorio. Nociones básicas. Uso de matafuegos. Prevención de accidentes. Utilización de bidones para la eliminación diferenciada de residuos de laboratorio. TP1: Una condensación aldólica : Síntesis de Claisen-Schmidt. Dibenzalacetona a) Dibenzalderivado de la propanona. b) Análisis espectroscópico de los productos obtenidos en a) y b)(FTIR y UV-Visible) TP2: Reacción de Cannizaro Auto-óxido reducción de benzaldehído TP3: Tautomería ceto-enolica del dietilmalonato UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA F A C U L T A D D E C I E N C I A S E X A C T A S Y NA T UR A L E S DEPARTAMENTO: QUMICA CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II CÓDIGO: Q013 ÁREA: ORGÁNICA QUÍMICA PLAN AÑO: 1983 HORAS DE CLASE O.C.S.: 1996/2012 PROFESORES RESPONSABLES TEÓRICAS DRA. ROXANA RUSECKAITE PRÁCTICAS POR SEMANA POR CUAT./AÑO POR SEMANA POR CUAT./AÑO 4 64 10 160 ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES FINAL APROBADO CURSADA APROBADA QUÍMICA ORGÁNICA I TP4: Isomerizaicón de ácido maleico TP5: Síntesis de ácido adípico. Oxidación de c-hexanona TP6: Esterificación de Fischer a) Obtención de varios esteres con fragancias conocidas b) Obtención de acetato de amilo Destilación del acetato de amilo. Análisis espectroscópico del producto TP7: Síntesis de un barbiturato TP8: Secuencia basada en aminas II: colorantes azoicos a) Síntesis de p-nitrooacetanilida b) Síntesis de p-nitroanilina c) Obtención de naranja de metilo TP9: Síntesis del 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol TP10: Lípidos. Caracterización. Saponificación de una grasa. Síntesis de Biodiesel TP11: Carbohidratos a) Reacciones de caracterización de carbohidratos. b) Determinación de la rotación especifica de la sacarosa y azúcar invertido TP12: Aminoácidos y Proteínas a) Reacciones de caracterización de aminoácidos en proteínas b) Separación de AA por cromatografía en papel TP13: Aislamiento de ARN de levadura. Caracterización Bibliografía para los trabajos de laboratorio 1. Pavia D. L, Kriz G., Lampman G.M., Engel R.G., A Microscale Approach to Organic Laboratory Techniques, 5th Ed., C. Learning, (2012) (ISBN-13: 978-0030343117) 2. Mayo D.W., Trumper P.K. Microscale Organic Laboratory, 3rd Ed,J.Wiley and Sons (1994)(ISBN 978-0471215028) 3. Pasto D., Johnson C., Miller M. Experiments and Techniques in Organic Chemistry; Prentice Hall Inc. (1992) (ISBN 0-13-2988607.)4. Durst A.D., Gokel G.W. Experimental Organic Chemistry, 2nd Ed, McGraw Hill(1987)(ISBN 978-0070183988 ) 5. Vogel A.I., Tatchell A.R., Furnis B.S., Hannaford A.J., Smith P.W.G., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Ed, Logman(1989) (ISBN : 978-0582462366) 2.1. Programa de clases de resolución de problemas Seminario 0: Repaso de espectroscopia IR y H NMR. Aplicaciones. Usos de Tablas. Estrategias para abordar los problemas de espectroscopía Seminario 1: Compuestos carbonílicos. Aldehídos, cetonas y compuestos carbonílicos alfa,beta -insaturados Seminario 2: Enoles y enolatos Seminario 3: Ácidos carboxílicos Seminario 4: Derivados de ácido Seminario 5: Esteres enolato Seminario 6: Estrategias de síntesis: condensación aldólica y relacionadas, síntesis malónica, acetoacética, reacción de Wittig, Reformatzky, anelaciónn de Robinson y relacionadas, reacción de Michel, cicloadición UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA F A C U L T A D D E C I E N C I A S E X A C T A S Y NA T UR A L E S DEPARTAMENTO: QUMICA CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II CÓDIGO: Q013 ÁREA: ORGÁNICA QUÍMICA O.C.S.: PLAN AÑO: 1983 HORAS DE CLASE 1996/2012 PROFESORES RESPONSABLES TEÓRICAS DRA. ROXANA RUSECKAITE PRÁCTICAS POR SEMANA POR CUAT./AÑO POR SEMANA POR CUAT./AÑO 4 64 10 160 ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES FINAL APROBADO CURSADA APROBADA QUÍMICA ORGÁNICA I de Diels-Alder Seminario 7: Halogenuros de arilo y fenoles Seminario 8: Aminas alifáticas y aromáticas Seminario 9: Heterociclos aromáticos Seminario 10: Polímeros sintéticos Seminario 11: Lípidos y esteroides Seminario 12: Mono, di y polisacáridos Seminario 13: Aminoácidos y proteínas Seminario 14. Acidos nucleicos 2.2.2. Bibliografía utilizada para las clases de resolución de problemas 1. Solomons TWG., Craig F. & Snyder S. Organic chemistry, 11th Ed. Wiley & Sons (2013)(ISBN-13: 978-1118147399) 2. Clayden J., Greeves N., Warren S., Organic Chemistry, 2nd Ed., Oxford University Press (2012) (ISBN 978-0199270293) 3. McMurry, J., Organic chemistry, 8th Ed. Thompson Int. (2010) (ISBN-10: 0840054459) 4. Carey F. & Giuliano R., Organic chemistry, 8th Ed., McGraw Hill (2010) (ISBN 978-9701056103) 5. Carey F.A., Advanced Organic chemistry, Part A (Structure and Mechanisms), Springer, New York, 2008 (ISBN 9780387683461); Part B (Reactions and Synthesis), Springer, 2010 (ISBN 978-0387683546 6. Bruice P., Organic Chemistry, 6th Ed., Prentice Hall (2010) (ISBN 978-0-321-66313-9) 7. Smith M. & March J. Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 4th Ed, J.Wiley& Sons (2007) (ISBN 978-0-471-72091-1) 8. Nelson D.L. & Cox M.M., Lehninger A.L., Principios de Bioquimica, 5ª Ed., Omega, (2007) (ISBN: 9788428214865) 9. Morrison R.T. & Boyd R.N., Organic chemistry, 6th Ed., Prentice –Hall Inc. (1992) 10. Morrison R.T., Study Guide to Organic Chemistry, 6th Ed, Prentice –Hall Inc. (1992) FECHA TEMA SEMINARIO TP 28-7-14 PREINSCRIPCION EN COMISIONES 4-8-14 INSCRIPCION EN COMISIONES/ consignas de seguiridad 11-8-14 Aldehídos y cetomas I Nomenclatura. Estructura del grupo carbonilo. Propiedades físicas. Propiedades espectroscópicas (IR y HRMN). Métodos de obtención. Reactividad: adición nucleofílica. Mecanismo general. Efecto de la fuerza del nucleofilo. Reversibilidad. Adición de ácido cianhídrico, reactivos organometalicos, agua, alcoholes, derivados de amoniaco, bisulfito de sodio, tioles. 0-1 Aldehidos y cetonas II. Reacción de Wittig. Reducción de Clemmensen y de Wolff-Kirschner Oxidación. Mecanismos. Reacción de Diels-Alder. Comp. Carbonílicos α,β-insaturados. Adicion 1,2 y 1,4. Control cinetico y termodinamico 1 EXP 1 Y 2 Reacción de Cannizaro Reaccion de Claisen-Schimdt 18-8-14 25-8-14 1-9-14 8-9-14 15-9-14 Aldehidos y cetonas III. Enoles y enolatos. Reactividad de hidrógenos alfa. Tautomería ceto – enólica. Halogenación en alfa. Reacción del haloformo. Reacción de Cannizzaro. 1-2 Condensaciones I. Cond. Aldolica. Condiciones. Mecanismo. Cond. Aldolica vs adicion nucleofica sobre carbonilo. Control sobre la condensaciones cruzadas. Claisen-Schimidt 2 Ácidos carboxílicos. Estructura. Reactividad. Métodos de obtención. Acidez. Factores que gobiernan la acidez. Decarboxilacion. Reaccion de HellVolhard-Zelinsky. Acidos alfa- beta insaturados 3 Derivados de acidos I. Estructura Reactividad. Obtencion. Mecanismo de sustitucion nucleofilica sobre acilo (adicion-eliminacion). Reversibilidad, Orden de reactividad de los derivados frente a nucleofilos. Interconversion de derivados 4 Derivados de ácidos II Sintesis de Fischer. Saponificacion. Transeterificacion. Usos industriales de la transesterificacion y saponificacion. Esteres de acidos inorganicos. 4 Condensaciones II. Enolatos de esteres. Conoaracion con enolatos de aldehidos y cetonas. Orden de acidez. Condensación de Claisen. Condensacion de Dieckman. Compuestos 1,3-dicarbonilicos. 5 Estrategias sinteticas: Sintesis acetoacetica y malonica. Sintesis relacionadas. Anilacion de Robinson. Sintesis de Stork 6 Aminas Clasificacion.Estructura. Propiedades. Metodos de obtención. Basicidad. Factores que gobiernan la basicidad. Ensayo de Hinsberf 7 EXP 3 Y 4 Tautomeria ceto-enolica Isomerizacion de acido maleico EXP5 Sintesis de ácido adípico EXP6 Síntesis de ésteres Acetato de isomilo. Fragancias varias EXP7 Síntesis de un barbiturato PRIMER PARCIAL Recuperatorio a la semana de entregadas las notas Nucleofilicidad. Eliminacion de Hoffman. Sales de diazonio. Sales de arildiazonio. Estabilidad. Reacciones de sustitucion. Reacciones de acoplamiento com fenoles y aminas. Condiciones. Mecanismo. Colorantes azoicos. Teoria del Color. Espectros UV-Visible 8 22-9-14 SEMANA DEL ESTUDIANTE SIN ACTIVIDAD 29-9-14 Halogenuros de arilo. Estructura . Propiedades. Diferencias con los halogenuros de alquilo. Mecanismo de adicion – eliminacion. Pruebas del mecanismo. Mecanismo de eliminacion -adicion nucleofilica. Bencino. Estabilidad,. Pruebas del mecanismo. Usos en sintesis industriales. 9 Heterociclos aromaticos. Piridina. Furano, tiofenol, pirrorl. Estructura y propiedades. Estabilidad por resonancia. Nucleos pi excedidos y pi deficiente. Reactividad en sustitucion aromatica electrofilica. Reactividad en sustitucion aromatica nucleofilica. Carácter dieno. Sintesis de Skraup de heterociclos aromaticos 10 Clase de repaso SIN ACTIVIDAD EXP9 Reaccion de Sandmayer. Obtencion de acido yodobenzoico condensados. Purinas y Pirimidinas. Productos naturales relacionados. 6-10-14 Polímeros Sintéticos. Definiciones. Clasificacion según respuesta termica estructura, origen, mecanismo. Propiedades termicas: temperatura de fusion y transicion vitrea. Viscosidad y viscoleasticidad. Tacticidad. Aplicaciones 11 EXP10 Secuencia basada em aminas: pnitroanilina Colorantes azoicos Lipidos y esteroides. Clasificacion. Funcion biologica. Simples y complejos. Acidos grasos. Biosintesis. Triacilgliceridos. Fosfolipidos. Esfingosinas. Funciones. Estabilidad quimica em distintos medios. Triacilgliceridos em sangre. Jabones. Detergentes. Produccion de Biodiesel 12 EXP11 Polímeros. Sintesis de acetato de celulosa Terpenos. Esteroides. Estructura. Moleculas relacionadas: sales biliares, hormonas sexules, vitaminas esteroidales. Colesterol en sangre. 12 Carbohidratos I. Definicion. Funcion biologica. Diferencias segun su origen. Clasificacion. Monosacaridos. Propiedades fisicas. Mutarrotacion. Representacion de los carbohidratos.. 13 Carbohidratos II. Propiedades quimicas. Epimeros. Epimerizacion. Isomerizacion en medio basico. Sintesis de Killiani-. Fischer. Glicosidos. Determinacion de estructuras.. 13 Polimeros de adicion. Polimerizacion cradicalaria, anionica, cationica, apertura de ciclo. Polimerizacion por etapas o condensacion. Aplicaciones. Polimeros biodegradables 13-10-14 20-10-14 27-10-14 3-11-14 10-11-14 Carbohidratos III. Di y polisacaridos. sacarosa, celobiosa, maltosa, lactosa. Determinación de estructuras Polisacáridos: almidón, celulosa, glucógeno. Obtención derivados. Determinación de estructuras 14 Aminoacidos y Proteinas II. Peptidos. Sintesis de Peptidos. Métodos de caracterización de polipéptidos y proteinas. Sintesis de peptidos: Proteccion y activacion. 14 Aminoacidos y proteinas III. Determinacion de estructuras. Metodo de Sanger. Metodo de Edman. Hidrólisis total y parcial. Enzimas. Proteinas. Estructuras primaria, secundaria, terciaria, cuaternaria. Funciones. Ejemplo. Estabilidad en distintos medios 14 consulta 17-11-14 EXP 13 Lipidos. Reacciones de caracterización. Saponificacion. Obtención de biodiesel Aminoácidos y proteínas I. Estructurapropiedades de aminoácidos. Propieades disicas. Iones dipolares. Curvas de titulacion. Electroforesis. Metodos de sintesis. Enlace peptídico Ácidos nucleicos. Estructura de los monómeros. Bases nitrogenadas. Nucleósidos y nucleótidos. Ácidos nucléicos, DNA, RNA. Funciones biológicas de los ácidos nucléicos. SEGUNDO PARCIAL EXP12 Sintesis de 1,2,3,4tetrahidrocarbazol EXP 14 Carbohidratos. Caracterización. Determinacion de la rotacion especifica de la sacarosa y azucar invertido. EXP15 Aminoácidos y Proteinas. Reacciones de caracteriacion. Desnaturalizacion Determinacion de punto isolectrico 24-11-14 Recuperatorio a la semana de la entrega de las notas